1996年研究生入学考试试题答案
一、选择题：
1-B,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-A,10-D
二、填空题：
1、逆反应；Qr((135.4)>Kθ(50.3)或△rGm>0
2、>464.5K(由△rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ(键角NH3107°,NF3102°);电负性N>H,而NNF3
7、8×1/8+6×1/2=4
8、二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ）;NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
9、[Co(CN)6]4-;NO(ClO4)中,NO+的键级为3，而自由NO键级为2.5，根据虎克定律V=1/2π×(k/μ)可得。
三、完成下列反应的方程式：（每小题2分，共30分）
1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O
2、TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4+2CO(g)
3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O
4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5（蓝色）+5H2O
4CrO5+12H+=4Cr3++7O2↑+6H2O
5、Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O
6、Hg22++2I-=Hg2I2↓
Hg2I2+2I-=[HgI4]2-+Hg(l)
7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6（连四硫酸钠）
8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O
9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O
10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O
11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3（亲电水解，单向）
12、5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O
13、Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑
14、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
15、2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu↓
四、问答题：（每小题6分，共30分）
1、A.PbO2,B.O2,C.PbO,D.Cl2,E.PbCl3-,F.PbI2
PbO2△ PbO+O2
PbO2+5HCl(浓)=PbCl3-+Cl2↑+H++2H2O
PbCl3-+2I-=PbI2↓+3Cl-
2、
3、肽键中心C作sp2杂化，中心N作sp2杂化，O-C-N组成∏34，故C-N具有部分双键性质，不可自由旋转，且六个原子基本上共平面。
4、（1）电负性PN。两因素均使PF3的P的孤对电子比NF3中N的孤对电子更易配出；
（2）更重要的是，P 为第三周期的元素，其空的3d轨道可接受过渡金属M反馈的电子，形成d-d反馈π键，且σ成键与反馈π成键协同：
5、由机理一：v=k3[N2O2][O2],K=[N2O2]/[NO]2→
[N2O2]=K[NO]2→
v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中，k=k3K
由机理二：v=k3[NO3][NO],K=[NO3]/[NO][O2]→
[NO3]=K[NO][O2]→
v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中，k=k3K
两机理均可推出同一速率方程。但机理二中，NO+O2=NO3为“快步骤”，显然不合理，因为（1）氮的最高氧化态为+5，而+6氧化态是不可能存在的；（2）NO3结构不合理。所以，机理一正确，机理二不正确。
五、计算题：（每小题7分，共14分）
1、解： （1）2Ag(s)+2H+=2Ag++H2(g),K1
εθ=ΦθH+/H2－ΦθAg+/Ag=-0.7996V
㏒K1=nεθ/0.059=2×(-0.7996)/0.059=-27.11
K1=7.8×10-28
（2）2Ag++S2-=AgS(s),K2=1/Ksp=5.0×1048
（3）H2S(aq)=HS-(aq)+H+(aq),Ka1=1.3×10-7
（4）HS-(aq)=H+(aq)+S2-(aq),Ka2=7.1×10-15
方程（1）+（2）+（3）+（4），得总反应：
2Ag(s)+H2S(aq)=Ag2S(s)+H2(g), K
K=K1K2Ka1Ka2=3.6属典型可逆反应范畴。理论上可见少量气泡，实际上Ag2S↓覆盖于银片得表面，反应很快停止。
2、解： ΦθCo(NH3)63+/Co(NH3)62+=
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