三、完成下列反应的方程式:(每小题2分,共30分)
1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O
2、TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4+2CO(g)
3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O
4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5(蓝色)+5H2O
4CrO5+12H+=4Cr3++7O2↑+6H2O
5、Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O
6、Hg22++2I-=Hg2I2↓
Hg2I2+2I-=[HgI4]2-+Hg(l)
7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6(连四硫酸钠)
8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O
9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O
10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O
11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3(亲电水解,单向)
12、5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O
13、Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑
14、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
15、2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu↓
四、问答题:(每小题6分,共30分)
1、A.PbO2,B.O2,C.PbO,D.Cl2,E.PbCl3-,F.PbI2
PbO2△ PbO+O2
PbO2+5HCl(浓)=PbCl3-+Cl2↑+H++2H2O
PbCl3-+2I-=PbI2↓+3Cl-
2、
3、肽键中心C作sp2杂化,中心N作sp2杂化,O-C-N组成∏34,故C-N具有部分双键性质,不可自由旋转,且六个原子基本上共平面。
4、(1)电负性PN。两因素均使PF3的P的孤对电子比NF3中N的孤对电子更易配出;
(2)更重要的是,P 为第三周期的元素,其空的3d轨道可接受过渡金属M反馈的电子,形成d-d反馈π键,且σ成键与反馈π成键协同:
5、由机理一:v=k3[N2O2][O2],K=[N2O2]/[NO]2→
[N2O2]=K[NO]2→
v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中,k=k3K
由机理二:v=k3[NO3][NO],K=[NO3]/[NO][O2]→
[NO3]=K[NO][O2]→
v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中,k=k3K
两机理均可推出同一速率方程。但机理二中,NO+O2=NO3为“快步骤”,显然不合理,因为(1)氮的最高氧化态为+5,而+6氧化态是不可能存在的;(2)NO3结构不合理。所以,机理一正确,机理二不正确。
五、计算题:(每小题7分,共14分)
1、解: (1)2Ag(s)+2H+=2Ag++H2(g),K1
εθ=ΦθH+/H2-ΦθAg+/Ag=-0.7996V
㏒K1=nεθ/0.059=2×(-0.7996)/0.059=-27.11
K1=7.8×10-28
(2)2Ag++S2-=AgS(s),K2=1/Ksp=5.0×1048
(3)H2S(aq)=HS-(aq)+H+(aq),Ka1=1.3×10-7
(4)HS-(aq)=H+(aq)+S2-(aq),Ka2=7.1×10-15
方程(1)+(2)+(3)+(4),得总反应:
2Ag(s)+H2S(aq)=Ag2S(s)+H2(g), K
K=K1K2Ka1Ka2=3.6属典型可逆反应范畴。理论上可见少量气泡,实际上Ag2S↓覆盖于银片得表面,反应很快停止。
2、解: ΦθCo(NH3)63+/Co(NH3)62+=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒[Co3+]/[Co2+]
=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒K稳Co(NH3)62+/K稳Co(NH3)63+
=1.82+(-1.78)
=+0.04V
εθ=ΦθO2/OH--ΦθCo(NH3)63+/Co(NH3)62+
=0.401-0.04
=0.361V
㏒K=nεθ/0.059=4×0.361/0.059=24.47
K=3.0×1024